【儀器網(wǎng) 使用手冊】在環(huán)保領(lǐng)域中,超臨界水作為一種具有特殊性質(zhì)的液體,目前較多運用在有機廢物和空氣、氧氣等氧化劑的超臨界水氧化反應。
在溫度與壓力達到臨界條件下,液態(tài)水與氣態(tài)水密度相同,彼此交融在一起的情況的液體被稱作超臨界水。這種在臨界條件下的水的反應活性較強,注入氧氣時具有較強的氧化能力與水解能力,并且能夠與油等不溶于一般水的物質(zhì)混合。
除了以上特性,在超臨界狀態(tài)下的水本身的性質(zhì)也與通常狀態(tài)下的水有很大的區(qū)別。
1.密度
超臨界水的密度在臨界點附近時對溫度和壓力變化較為敏感,因此可以通過改變溫度與壓力控制超臨界水在氣態(tài)與液態(tài)之間。而其密度可以從類似于蒸汽的密度值連續(xù)地變到類似于液體的密度值。
2.氫鍵
超臨界水中氫鍵對溫度存在依賴性,并且一般條件下,溫度和超臨界水的氫鍵大致呈線性減小關(guān)系。而氫鍵的鍵合性質(zhì)很大程度上也印象了水的性質(zhì),根據(jù)研究可以得出超臨界水中的氫鍵總數(shù)對溫度影響極大。
3.介電常數(shù)
一般情況下,水的介電常數(shù)隨密度的增加而增大,隨壓力的升高而增加,隨溫度的升高而減少。在超臨界條件下的超臨界水與非極性有機化合物相似,對非極性有機化合物具有良好溶解能力。
4.離子積
水的離子積與密度和溫度有關(guān),但密度對其影響更大。密度越大,水的離子積越大,在標準條件下,水的離子積在超臨界點附近受溫度與密度影響也有些許變化,由于溫度的升高,使水的密度迅速下降,導致離子積減小。
5.熱導率
一般情況下,水的熱導率會隨溫度增加稍微減少一些,但一般情況下變化不會太大,因此在臨界點時的超臨界水的熱導率會比一般情況下的水稍微低一些。
6.擴散系數(shù)
超臨界水的擴散系數(shù)雖然比過熱蒸汽的小,但比常態(tài)水的大得多,水在密度較高的情況下,擴散系數(shù)與黏度存在反比關(guān)系。在高溫、高壓條件下,水的擴散系數(shù)除了和水的黏度有關(guān)之外,還與水的密度有關(guān)。對于高密度水,擴散系數(shù)隨壓力的增加而增加,隨溫度的增加而減少;對低密度水,擴散系數(shù)隨壓力的增加而減少,隨溫度的增加而增加,并且在超臨界區(qū)內(nèi),水的擴散系數(shù)出現(xiàn)小值。
7.溶解度
超臨界水的溶解度與一般條件下的水有些區(qū)別。在臨界點附近,有機化合物在水中的溶解度隨水的介電常數(shù)減小而增大。并且在臨界條件下,無機鹽的溶解度相較于有機物的溶解度會低,并且溶解度會隨超臨界水的介電常數(shù)的減小而減小。
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